ICS 13.060.50 Z 16 DB32 江 苏 省 地 方 标 准 DB32/T 3945-2020 水质 挥发性有机物的在线测定 连续吹扫捕集/气相色谱法 Water quality – Determination of volatile organic compounds – continually on-line purge and trap/gas chromatography spectrometry 2021-01-15 实施 2020-12-15 发布 江苏省市场监督管理局 发布 DB 32/T 3945-2020 目 次 前言...................................................................................................................................................ii 1 适用范围....................................................................................................................................... 1 2 规范性引用文件........................................................................................................................... 1 3 方法原理....................................................................................................................................... 1 4 干扰及消除................................................................................................................................... 1 5 试剂和材料................................................................................................................................... 1 6 仪器和设备................................................................................................................................... 2 7 样品............................................................................................................................................... 2 8 分析步骤....................................................................................................................................... 2 9 结果计算与表示........................................................................................................................... 3 10 精密度和准确度......................................................................................................................... 4 11 质量保证和质量控制 ................................................................................................................. 4 12 废物处理..................................................................................................................................... 5 13 注意事项..................................................................................................................................... 5 附录 A （规范性附录） 目标化合物的方法检出限和测定下限 ............................................... 6 附录 B （资料性附录） 目标化合物的色谱图 ........................................................................... 8 附录 C （资料性附录） 方法精密度和准确度 ........................................................................... 9 i DB 32/T 3945-2020 前 言 本文件按 GB/T1.1-2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的 规定起草。 本文件由江苏省生态环境厅提出并归口。 本文件起草单位：江苏省环境监测中心。 本文件主要起草人：曹军、张甦、夏文文、钟声、郭仁庆、郭蓉、秦艳红。 ii DB 32/T 3945-2020 水质 挥发性有机物的在线测定 连续吹扫捕集/气相色谱法 1 适用范围 本文件规定了测定水中挥发性有机物的在线吹扫捕集/气相色谱法。 本文件适用于地表水中 19 种挥发性有机物的连续在线监测。 当取样体积为 1.5L 时，本标准测定的方法检出限为 0.15 μg/L～0.47 μg/L，详见附录 A。 2 规范性引用文件 本文件引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。 GB 3838 地表水环境质量标准 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ 686 水质挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱法 HJ 915 地表水自动监测技术规范(试行) 3 方法原理 用氩气或其它惰性气体（吹扫气体）将样品中挥发性有机物带出并吸附富集在捕集柱上， 然后经快速升温将挥发性有机物解析并由氩气或其它惰性气体（载气）传输至气相色谱仪 （GC） ，经气相色谱柱分离后进入电子检测器进行检测分析。以色谱保留时间定性，外标法 定量，测定水样中挥发性有机物的含量。 4 干扰及消除 4.1 水质自动监测系统取水及配水管路材质、连接件及胶水等对挥发性有机物分析会有干 扰，新建或管路改造后应按水质自动站工作流程持续冲洗管路至少一周，并通过零点漂移等 性能测试满足 HJ915 相关要求后，才能开始或继续在线运行进行样品分析。 4.2 当连续运行中出现水质监测数据异常报警，或谱图异常，排除仪器故障后需尽快取异 常水样送实验室分析，以确认污染物组分和浓度，排除其它测定干扰。 4.3 其他有机物的干扰，建议使用气相色谱质谱法对样品进行分析。 5 试剂和材料 5.1 空白试剂水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。 使用前需经过空白检验，确认在目标化合物的保留时间区间内无干扰峰出现或目标化合 物浓度低于方法检出限。 1 DB 32/T 3945-2020 5.2 甲醇（CH3OH） ：色谱纯或其它级别，使用前应进行空白检验。 5.3 19 种挥发性有机物混合标准贮备液：ρ=2000 mg/L，市售有证标准溶液，在避光条件 下冷冻或冷藏密封储存。 5.4 挥发性有机物标准中间液：按照 GB3838 中地表水限值浓度倍数配置，用甲醇（5.2） 稀释挥发性有机物标准贮备液（5.3） ，配置后的中间液应低温密封保存，并限于 24h 内使用。 5.5 吹扫气和载气：氩气（或其他惰性气体，根据实际情况或检测系统的需要），纯度 ≥99.999%。 5.6 自动核查标准：甲苯渗透管，可定量释放甲苯，用于仪器运行的日常准确度核查。 6 仪器和设备 6.1 气相色谱仪：样品传输管线使用惰性化材质。柱箱具备程序升温功能，具备可检测水 中 1 g/L 量级的微氩电离检测器（或其它满足检出限要求的检测器）。 6.2 吹扫捕集装置：可直接连接气相色谱仪，具备水温传感器，可设置吹扫时间、管路净 化时间和采样时间。富集浓缩的吸附剂为多空聚合物树脂/硅胶/活性炭三元复合吸附剂，或 者其它等效吸附剂。 6.3 毛细管色谱柱：30 m×0.32 mm×4.0 µm（100%二甲基聚硅氧烷固定相），或使用其它等 效毛细管色谱柱，但必须满足质量控制要求。 6.4 微量注射器：100 L；刻度移液管：1 ml，2 ml，5 ml 和 10 ml。 6.5 采样杯：带有进水口，出水口和溢流口，用于自动采集试样进行吹扫预处理，可定量 1.5L。可根据仪器使用说明，在不影响样品代表性的前提下，适当增加或减少取样体积。 6.6 一般实验室常用仪器和设备。 6.7 整体系统：具有实时数据上传和质量控制功能，具备在网络、电路故障恢复后，自动 补传缺失数据功能。 7 样品 按照 HJ 915 中针对挥发性有机物水样的相关要求准备采样器皿，采集地表水的样品， 倾入仪器采样杯（6.5） ，或随水质自动监测系统采水单位以固定频率采集样品至仪器采样杯 （6.5） ，需保证每次监测采样杯为新鲜水样。样品采集后，手工启动仪器或仪器自动开始分 析流程。 8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 8.1.1 吹扫捕集参考条件 常温吹扫；顶空时间 5 s，管线吹净 30 s，采样时间 60 s。 吹扫温度 吹扫流速 吹扫时间 脱附温度 脱附