ICS 07.060 CCS D 14 52 贵州省 地方标准 DB52/T 1695—2022 重金属水质自动在线监测系统（ ICP-MS法） 技术要求及检测方法 Technical specifications and test procedures for water quality on -line automatic monitoring system （ICP-MS）of heavy metals 2022 - 11 - 17发布 2022 - 12 - 01实施 贵州省市场监督管理局 发布 DB52/T 1695 —2022 I 目次 前言 ................................ ................................ ................. II 1 范围 ................................ ................................ ............... 1 2 规范性引用文件 ................................ ................................ ..... 1 3 术语和定义 ................................ ................................ ......... 1 4 方法原理 ................................ ................................ ........... 2 5 技术要求 ................................ ................................ ........... 2 6 检测方法 ................................ ................................ ........... 4 7 精密度和正确度 ................................ ................................ ..... 6 8 质量保证与控制措施 ................................ ................................ . 7 附录A（资料性） 方法检出限和测定下限 ................................ ................ 11 附录B（资料性） 推荐的单元素标准储备溶液保存介质、混合标准储备溶液分组及保存介质、分析物 质量与内标物 ................................ ................................ ......... 12 附录C（规范性） 推荐的标准曲线浓度溶液 ................................ .............. 13 附录D（资料性） 方法的精密度和正确度 ................................ ................ 14 参考文献 ................................ ................................ ............. 18 DB52/T 1695 —2022 II 前言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由贵州省生态环境厅提出并归口。 本文件起草单位：贵州省生态环境监测中心、黔西南生态环境监测中心。 本文件主要起草人：傅成诚、葛丽颖、涂志江、李伟航、晏祖恩、高杰、李鹰、王海鹤、张相华、 朱莺、陈明慧、徐艳清、黄翔、朱玲、徐巍、刘荣、宋振立、谢军、李根、刘坤云、兰彬彬。 DB52/T 1695 —2022 1 重金属水质自动在线监测系统（ ICP-MS法）技术要求及检测方法 1 范围 本文件规定了重金属水质自动在线监测系统（ ICP-MS法）的方法原理、技术要求、检测方法、精密 度和正确度、质量保证和控制措施等。 本文件适用于 地表水、地下水中砷、钡、镉、钴、铬、铜、铁、锰、钼、镍、铅、锑、硒、铊、钒、 锌共16种重金属元素的自动在线监测，各元素的方法检出限和测定下限见附录 A。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 6041 质谱分析方法通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T 13966 分析仪器术语 3 术语和定义 GB/T 6041 、GB/T 13966 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 灵敏度 sensitivity 单位浓度的元素在质谱仪检测器上得到的信号响应（计数）。 3.2 氧化物离子产率 oxide ion yield 某元素原子在等离子体中电离时生成氧化物离子与该元素的单电荷离子的比。 3.3 双电荷离子产率 double charge ion yield 某元素原子在等离子体中电离时产生的双电荷离子与单电荷离子的比。 DB52/T 1695 —2022 2 3.4 长期稳定性 long term stability 质谱仪在较长时间内连续测量同一样品结果的稳定程度。 3.5 质量轴稳定性 mass axis stability 在较长的时间内某元素的质量峰中心偏移的程度。 4 方法原理 设定电感耦合等离子体质谱 (ICP-MS)自动在线监测系统（以下简称“ ICP-MS监测系统”）参数，定 时启动自吸泵取水，先冲洗管路、多级过滤器，完成水质预处理工序。通过配水系统，将水样引入进样 单元进行超声匀化。由高精度注射泵将样 品引入在线消解单元进行消解，消解完成后自动启动分析单元 （ICP-MS），并根据元素的质谱图或特征离子进行定性，内标法定量。样品由载气带入雾化系统进行雾 化后， 以气溶胶形式进入等离子体的轴向通道， 在高温和惰性气体中被充分蒸发、 解离、 原子化和电离， 转化成的带电荷的正离子经离子采集系统进入质谱仪， 根据离子的质荷比即元素的质量数进行分离并定 性、定量的分析，在一定浓度范围内，元素质量数处所对应的信号响应值与其浓度成正比。数据自动在 软件界面上显示。 5 技术要求 系统组成 5.1 ICP-MS监测系统组成见图 1，应包括以下单元： a) 进样单元：应包括预处理，标准溶液、试剂导入部分（包含水样通道和标准溶液通道）和计 量部分。预处理部分的过滤系统应具备自动清洗、排沙、除藻功能，每次测量周期结束后均 对沉降池残留水样进行排空和清洗，为下一周期水样的进入做好准备； b) 消解单元：应包括将水样中重金属元素单质及其化合物转化为重金属元素离子的部分。水质 样品通过蠕动泵持续进样，经过样品池旁路流动取样，经由注射泵、消解系统将水质样品、 消解液、载液转移到消解罐中，完成自动消解； c) 分析单元：应由电感耦合等离子体质谱仪及其配套支撑系统组成，包括但不限于氩气供应系 统、真空维持系统、电源供电系统、废气排放系统及废液收集系统等。样品被采集后，在蠕 动泵的作用下经过多通道阀进入到质谱仪的进样系统，形成气溶胶后进入离子源模块，形成 的离子通过真空接口、离子聚焦和传输系统，经检测器检测，得到金属元素组分浓度； d) 控制单元：应包括系统控制的硬件和软件，实现进样、消解、排液等操作的部分。具备自动 监测数据的采集、分析、处理及数据自动在软件界面上显示； e) 试剂贮存单元：用于调谐液，校准液，标准溶液及质控样品的保存 ，存储温度 3 ℃～5 ℃。 DB52/T 1695 —2022 3 图1 ICP-MS监测系统 组成图 工作条件 5.2 ICP-MS监测系统工作条件宜满足表 2的要求或按 ICP-MS监测系统说明书的规定执行。 表1 工作条件 项目 影响量 参考值 环境条件 环境温度 /℃ 10～30 相对湿度 /% 20～80 大气压力 /kPa 76～106 阳光辐射 无直接照射 机械条件 通风 等离子体光源上方应有排气装置，可将废气排出室外并不能影响 炬焰的稳定性。应保证射频发生器的功率管有良好的散热排风。 电源条件 交流电源电压 /V 220±22 电源频率 /Hz 50～60 性能要求 5.3 ICP-MS监测系统主要性能指标应满足表 2的规定。 表2 主要性能指标 项目